本书介绍了沸石的性质、特征及改性、合成方法和测定技术,特别是着重介绍近年来国内外沸石的开发与应用成果,即沸石作为环境工程材料用于治理废水、废气、放射性废料的新技术、新方法和新思路,以促进和推动沸石在我国环境保护方面的开发与应用。 本书内容具有一定实用价值。本书可作为无机非金属材料、化学化工、环境、地质学等相关专业的本科生、研究生教材,也可供从事矿物材料开发和轻工、建材、新材料领域的科研人员和生产人员参考。
[前言] 沸石是当今世界新兴矿产资源。在1756年,瑞典矿物学家克朗斯特德把产在冰岛玄武岩杏仁孔内的形态美好白色透明的晶体拿到了实验室,在进行吹管分析加热时,有明显的泡沸现象,因此取名为Zeolite(希腊文Zeo=Boil=沸,Lite=stone=石)意为沸腾的石头,简称沸石。这种美丽的晶体矿物很快引起世界上许多地质学家和矿物学家的兴趣,极大地吸引了矿物收集者,并为世界许多国家的博物馆所收藏。 在很长一个时期,有关天然沸石的地质研究工作做得很少,但对于天然沸石性能的研究工作却做了许多。化学家Weigel和Steinhoff(1925)的最早工作揭示:脱水沸石有吸附小的有机分子,使其与大有机分子分离的能力。Mc Bain(1932)论述这种现象时称之为“分子筛”。在20世纪30年代和40年代,许多有关沸石脱水、吸附和离子交换性质的进一步研究,多半是在美国Barter(1938)和日本Sameshima(1929,1934,1935)的实验室进行的。这些研究工作集中在当时已知沸石中最有意义的菱沸石和丝光沸石上。当时,化学家认为,天然沸石是稀有的,没有工业规模的矿床,因而注意力转向了人工合成。1944年到1960年,化学家致力于低温水热合成。 20世纪50年代初期,由于X射线衍射仪的问世,沸石的鉴定获得突破。50年代后期,日本、北美等地相继发现了大规模的沉积沸石矿床,人们认识到沸石是分布很广泛的多种沉积岩和低级变质的重要造岩矿物。之后的30多年时间里,世界上有40多个国家相继报道了产于火山沉积岩中的沸石矿床(点),计达3000处左右(此数字不包括中国,据不完全统计,截至2000年,中国已发现此种矿床、矿点400余处)。沸石矿床(点)的大量发现,引起了世界各国对天然沸石的重视,并加速了对沸石特性和用途的研究。从此,沸石从博物馆的陈列品迅速变为具有广泛用途的工业矿物,成为当今世界各国十分重视的新兴矿产资源。 我国地质工作者,为了尽快开发和利用这一新兴的矿产资源,已经开展了大量的沸石的普查找矿工作。1972年以来,先后在浙江、山东、河南、河北、辽宁等许多地区找到了一些有工业价值的天然沸石矿床和400多个矿点,已有百余处产地进行不同规模的开采,可利用储量达40×109t,年开采量为8×106t。 沸石独特的吸附、离子交换和催化性能为沸石的利用开拓了广阔的前景。沸石密度小,发泡性高,活性好,用于生产水泥时,能大大改善水泥的性能,提高产量,降低成本;由沸石岩烧制成的轻骨料、轻质砖瓦,其容量小,强度高,吸水率低,是一种很有前途的新型建筑材料;利用沸石的吸附性能,可作宇宙飞行、超真空技术的特殊吸附剂,氢气纯制、氧与氮分离、天然气净化的分离和净化剂;沸石的催化性能可用于石油化工的催化裂化剂,可以提高石油的质量和产率。除此之外,沸石还用于国防、能源开发、电子、轻工等几十个部门。随着工农业生产的发展,沸石研究工作的深入,它的应用范围还在不断扩大。 沸石结构特殊,由铝硅酸盐格架和格架中的孔道、孔穴和阳离子,以及水分子组成。格架中硅氧四面体内的Si4+常被Al3+置换,出现过剩负电荷,由碱土金属离子补偿。这些补偿阳离子与晶格结合力很弱,具有很高的自由度,活跃在孔道中,使沸石具有优良的离子交换性能。格架中连通的孔道、孔穴使沸石拥有很大的内表面积,特别是当“沸石水”受热逸出后,通道和孔穴更加空旷,相应内表面积更加巨大,而且脱水沸石晶穴内部具有很强的库仑场和极性,表现出强烈的吸附性,加之沸石孔道大小均匀,尺寸固定,形状规则,因此吸附具有选择性,即具有分子筛、离子筛功能。除此之外,沸石还具有耐酸、耐高温、耐辐射等性能。这些物化性能赋予沸石独特的环境属性,也奠定了它在环境治理方面的重要地位。沸石的吸附、离子交换与催化性能,可作为控制环境污染、海水淡化、改良土壤和化工生产的经济、高效和环境友好的材料。著名矿物学家F穆普顿曾指出:由于全球性环境调节及环保需要,20世纪70年代人类进入“沸石世纪”。 在互联网上,以短语natural zeolite为关键字查找,英文搜索各著名网站平均得到885个信息页,国内搜索门户网站平均得到86个信息页。据Bright Planet公司最新研究表明,目前INTERNET上页面总数约达5000亿个,而其中列入搜索引擎数据库仅是页面总数的1/500左右。这说明,沸石——一种环境友好的工业矿物,正在快步走进我们的身边,走进我们的生活。 本书在介绍有关沸石性质同时,着重介绍近年来国内外将沸石作为环境工程材料用于治理废水、废气、放射性废料的部分新技术、新思路;介绍沸石所具有的环境修复、环境净化、环境替代等多种功能,以促进沸石在我国环境保护方面的更广泛应用。 本书旨在总结他人的工作以供学习和读者参考。由于沸石矿物的种类、命名和结构受发现地、发现年代的限制,使同一种类的沸石矿物在表述上略有不同,请谅解。参加本书编写的有佘振宝(第1章、第2章、第3章、第4章 )、宋乃忠(第5章、第6章和第7章)。全书由佘振宝统稿。姜桂兰教授给予了很多指导和帮助,在此表示衷心的谢意! 由于时间仓促,编者水平有限,本书错漏之处在所难免,请各位读者指正。